硫化胶的结晶作用与交联度的关系
作者:admin 日期:2012-11-02
前面B型三角带已经给大家简单的概括了硫化胶的结晶情况，今天我们就来系统的学习一下交联度对它的影响。
硫化胶在低温下或室温下贮存时能够结晶的特性，能使其耐寒性降低，硬度和永久变形明显增大。在低温下，末填充硫化胶的结晶速度随硫化程度提高而降低。而交联密度(聚合物变为不溶态之前)对结晶速度的影响却很小，此时的结晶程度也减小很少。有人认为，结晶半周期与交联密度的关系曲线有极小值，并大概位于交联密度很小的区域。辐射也能引起结晶结构的变化：剂量小时，这种变化是局部的，剂量大时，变化就遍及整体。
在研究了硫化对硫化胶结晶性的影响后，发现其影响决定于生胶类型及生胶的结晶倾向，硫化体系的特性和结晶条件。当交联密度达(2—4)·10^25／米^3时，各种慢结晶的生胶硫化胶都在室温下同等地失去结晶能力，且与硫化剂的种类无关。在低温下，各种氯丁胶硫化胶之间就出现差异。
交联程度对拉伸硫化胶的结晶性的影响表现得尤为明显。未硫化胶在拉伸时不会结晶，因为在变形时会发生流动。只有在足够牢固的结点出现时，或者这种结点在未硫化时有可能产生的情况下，才能开始结晶。交联达到一进程度时，结晶进行得很快。随着硫化时间延长，结晶程度也降低。路金和卡沙托契京的试验证，拉伸下结晶的生长过程可用一个带极大值的曲线来描绘。据林德克林的数据，受应力的氯丁硫化胶的结晶度略高于未硫化胶，但在硫化进程中熔点的变化仍是有极大值的曲线。变形加大时，结构单元的熔点增高，而且结晶的定向程度和稳定性与无定形相阶段的予定向作用有关。变形增大，结晶速度也随之提高。
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